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草甘膦
草甘膦
中文名称：
草甘膦
英文名称：
Glyphosate
| CAS： 1071-83-6 | 分子式： C3H8NO5P | 分子量： 169 | EINECS号： 213-997-4 |
Glyphosate
基本性质
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溶解度
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DMSO: slightly soluble; PBS (pH 7.2): slightly soluble
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|---|---|
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形态
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solid
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酸度系数(pKa)
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1.22±0.10(Predicted)
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气味 (Odor)
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odorless
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水溶解性
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1.2 g/100 mL
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Decomposition
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230 ºC
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Merck
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13,4525
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BRN
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2045054
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(IARC)致癌物分类
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2A (Vol. 112) 2017
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EPA化学物质信息
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安全信息
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危险品标志
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|---|---|
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安全说明
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危险品运输编号
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UN 3077 9/PG 3
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海关编码
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29319090
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毒害物质数据
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毒性
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LD50 in rats, mice (mg/kg): 4873, 1568 orally (Bababunmi)
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CHS信息
生产方法及用途
| 生产方法 |
从大类分有两种生产方法，即以亚胺基二乙酸（IDA）为原料的生产方法和甘氨酸-亚磷酸二烷基酯为原料的生产方法，其中甘氨酸-亚磷酸二烷基酯法装置的生产能力最大，生产企业最多，生产量占全国草甘膦生产总量的80%左右，达到了7万t；IDA法装置的生产能力近3万t。细分有4种方法：1)自制（用氯乙酸法）IDA，双甘膦采用浓硫酸氧化制草甘膦的生产工艺从20世纪80年代以来虽有发展，但由于氯化钙强酸性废水量较大，收率较低（IDA收率约70%），而且只能制得水剂，其最高年产量在2000t（10%水剂），进入90年代，生产企业逐步减少，产量下降。2)自产亚磷酸三甲酯的企业采用亚磷酸三甲酯生产工艺生产草甘膦，此方法用水代替了甲醇做溶剂，用氢氧化钠代替了三乙胺做催化剂，减少了后处理，收率在65%左右，但由于三甲酯的售价高于二甲酯，因而只有自产三甲酯的企业，其成本才具有一定的市场竞争力。3)采用亚磷酸二甲酯工艺生产草甘膦的企业较多，生产装置规模较大，该工艺近年来通过优化生产工艺条件、采用先进的设备、自动化操作系统等措施，取得了一系列的技术进步，产品质量指标达到了国际市场要求，因而我国主要采用这一工艺。4)自制（用二乙醇胺脱氢氧化法）IDA或外购IDA，采用过氧化氢催化氧化双甘膦制备草甘膦。原料消耗定额：多聚甲醛500kg/t、甲醇500kg/t、甘氨酸700kg/t、三乙胺50kg/t、亚磷酸二甲酯1000kg/t、盐酸3000kg/t。
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|---|---|
| 化学性质 |
纯品为白色固体。m.p.230℃ （分解）。难溶于一般有机溶剂；25℃时，在水中的溶解度为1.2%。通常制成草甘膦胺盐，如异丙胺盐、二甲胺盐等，也可制成钠盐。草甘膦盐能溶于水。
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| 生产方法 |
亚磷酸二烷基酯法
以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得，产品纯度95%，总收率80%，成本较低。 氯甲基膦酸法 氯甲基膦酸的制备 三氯化磷和多聚甲醛在200～250℃（相应压力2.5～3.0MPa)反应3～5h，得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷：聚甲醛为（1.2～1.5):1 (mol)。在没有催化剂条件下收率67%，以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%～89%。国内研究尚未达到文献水平。 水解可得氯甲基膦酸。 Cl2P(O)CH2Cl+H2O→（HO）2P（O）CH2Cl+HCl 草甘膦的合成 等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸，在氢氧化钠水溶液中（pH>10），回流反应10～20h，然后用盐酸酸化得草甘膦。 如酸化至pH值4，即为一钠盐；pH值8.5为二钠盐。若将草甘膦溶液加等摩尔二甲胺，即成草甘膦二甲胺盐的溶液。 亚氨基二乙酸法 亚氨基二乙酸的制备 将氯乙酸在氢氧化钙存在下，与氨水反应，经酸化，再用氢氧化钠中和制得，收率85%。 或以氢氰酸为原料，与甲醛和氨反应制得，收率90%。 双甘膦的制备 将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦，收率90%。 草甘膦的合成 将双甘膦与水混合，与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下，加热反应制得草甘磷，收率在90%～95%。 双甘磷氧化方法很多，除了用过氧化氢外，还可用浓硫酸、贵金属（钯、铑等）氧化物，也可用活性碳空气氧化或电解等方法。例如，将10份双甘膦、170份水及0.6份5%钯-活性炭催化剂置于高压釜中，通氧至2.07×105Pa，于90～100℃反应制得。收率96%，纯度97%。 |
| 用途 |
主要用于果园、茶园、桑园等经济作物园中除草
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| 用途 |
属内吸传导型广谱灭生性除草剂，适用于果园、茶园、桑园及橡胶、林木除草
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| 用途 |
用于果园、茶园、桑园以及免耕地、路边杂草防除
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| 用途 |
内吸传导型广谱灭生性除草剂。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成受到干扰，导致植物死亡。
最初应用于橡胶园防除茅草及其他杂草，可使橡胶树提早1年割胶，老橡胶树产产。现逐步推广于林业、果园、桑园、茶园，稻麦、水稻和油菜轮作地等。各种杂草对草甘膦的敏感程度不同，因而用药量也不同。如稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、猪殃殃等一年生杂草，用药量以有效成分计为6～10.5 g/100m2。对车前子、小飞蓬、鸭跖草等用药量以有效成分计为11.4～15g/100m2。对白茅、硬骨草、芦苇等则需18～30g/100m2，一般对水3～4.5kg，对杂草茎叶均匀定向喷雾。 |
| 用途 |
是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地
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| 用途 |
属非选择性、残效期短的芽后除草剂，用于防除多年生深根杂草，一年生和二年生的禾本科杂草、莎草和阔叶杂草
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| 用途 |
草甘膦是有机磷除草剂，其除草性质是1971年美国D.D.贝尔德等发现的，至20世纪80年代，已成为世界除草剂的重要品种。广泛应用于农林牧、工业交通等各方面，包括森林、橡胶园、农田、茶桑、果园、甘蔗田、边境防大道、森林防火隔离带，以及铁路、机场、仓库、油库、电站等非农耕的除草。草甘膦在土壤中迅速分解，没有持效期。 校准仪器和装置；评价方法；工作标准；质量保证/质量控制；其他。
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| 类别 |
农药
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| 毒性分级 |
中毒
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| 急性毒性 |
口服- 大鼠 LD50: 4973 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 1568 毫克/ 公斤
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| 可燃性危险特性 |
燃烧产生有毒氮氧化物和磷氧化物气体
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| 储运特性 |
库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运
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| 灭火剂 |
干粉、泡沫、砂土
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